viernes, 25 de noviembre de 2011

POTENCIOMETRO

Es un dispositivo que mide el potencial de una solución. Este potencial depende de la actividad de los protones, por lo cual, conociendo el potencial, es posible conocer el pH de la solución a medir.







El potenciómetro se utiliza para controlar la intensidad de corriente que fluye por un circuito si éste se conecta en paralelo, o la diferencia de potencial si éste se conecta en serie











Consta de 2 tubos de vidrio llamados “electrodos” y un termómetro en forma de una barrita de metal (sonda).












PUNTO DE EBULLICIÓN


Según has leyes de la termodinámica, cuando un cuerpo cambia de estado lo hace a


una temperatura característica que depende de la naturaleza del cuerpo y de la

presión. Son los llamados puntos de ebullición y de congelación; para el agua estos

son 100 ºC y 0 ºC a 1 atmósfera de presión.

Puesto que la presión no es casi nunca 1 atmósfera, estos puntos no serán

exactamente los previstos.

Aunque se podría analizar tanto la crioscopía como la ebulloscopía, es más fácil tanto

desde el punto de vista experimental como desde el práctico (disponer de hielo),

trabajar solo con el punto de ebullición.

Los datos de punto de ebullición y fusión corresponden a sustancias puras. No

obstante, las disolqciones sufren una variación en estos puntos, llamados descenso

crioscópico y ascenso ebulloscópico, que pueden calcularse de acuerdo con la ley:

Dt = K m donde K es la constante crioscópica o ebulloscópica, que depende solo del

disolvente y m la molalidad del soluto (moles / Kg de disolvente).

Además, si la especie disuelta se disocia en la disolución, el valor de Dt es mayor que

el previsto. Una comparación entre ambos permite estimar el grado de ionización del

soluto.

Presion de Vapor-

PRESIÓN DE VAPOR
La presión de vapor es una de las propiedades más importante y útil de los líquidos, de algunos sólidos y de las disoluciones líquidas a las condiciones que predominan en nuestro entorno ecológico. La propiedad en estudio es una variable importante en el diseño y operación de procesos industriales Químicos, Físicos y Biológicos como consecuencia de la existencia de interfase en las que participe un vapor.

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Vaporización:
El cambio de fase de líquido a vapor se llama vaporización y la temperatura asociada con este cambio se llama punto de ebullición de la sustancia. Existen tres formas en las que puede ocurrir dicho cambio:
1) Evaporación: se produce vaporización en la superficie de un líquido (es un proceso de enfriamiento).
2) Ebullición: vaporización dentro del líquido.
3) Sublimación: el sólido vaporiza sin pasar por la fase líquida. Para un líquido cualquiera la vaporización va acompañada de absorción de calor y la cantidad de este cuando se nos da una presión y una temperatura, con las cuales se puede calentar cierto peso de líquido se conoce con el nombre del calor de vaporización y es la diferencia de entalpía de vapor y líquido, esto es ,∆Hv= Hr- Hl; donde ∆Hv significa el calor de vaporización de las variables mencionadas, estas son las entalpías de vapor y de líquido..∆Hv=∆Ev+ P∆Vv

Presión de vapor de un líquido es la presión gaseosa que ejercen las moléculas vaporizadas (vapor) en equilibrio con el líquido. La presión de vapor solo depende de la naturaleza del líquido y de su temperatura. A mayor temperatura mayor presión de vapor y viceversa. La presión de vapor de un líquido dado a temperatura constante será aproximadamente constante en el vacío, en el aire o en presencia de cualquier otra mezcla de gases.
Cuando se miden las diferentes presiones y temperaturas de un líquido se usan varios procedimientos para medir la presión de vapor de un líquido, llamados estáticos y dinámicos. Para el primer caso se deja que el líquido establezca su presión de vapor sin que haya ninguna alteración, mientras que en los dinámicos el líquido hierve, ó se hace pasar una corriente inerte de gas a través del mismo. La presión atmosférica es la suma de la presión del aire seco y la presión del vapor de agua
Factores de los que depende la presión de vapor:

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La naturaleza del líquido:
La presión de vapor depende de la clase del líquido, además del líquido mismo que se emplee; a veces este depende en gran manera de la naturaleza que hay en las interacciones de las mohéculas del líquido; un compuesto como el agua tiene una presión de vapor más baja que el éter porque las moléculas de agua tienen fuerzas de atracción intermolecular mayores que las moléculas del éter. El valor de la presión de vapor saturado de un líquido, da una idea clara de su volatilidad, los líquidos más volátiles (éter, gasolina, acetona etc.) tienen una presión de vapor saturado más alta, por lo que este tipo de líquidos, confinados en un recipiente cerrado, mantendrán a la misma temperatura, una presión mayor que otros menos volátiles.
La temperatura:
La presión de vapor de un líquido, es constante a una temperatura dada, pero aumenta si lo hace la temperatura hasta el punto crítico del líquido. Cuando se aumenta la temperatura es aumentada o mayor la porción de moléculas, estas toman la energía necesaria para hacer el cambio de líquido a vapor, y en consecuencia se precisa mayor presión para establecer un equilibrio entre el vapor y el líquido. Hay un ascenso lento a bajas temperaturas, y luego uno muy rápido como puede observarse como aumento de la pendiente de las curvas. Esta variación de la presión de vapor con la temperatura se expresa matemáticamente con la ecuación de Clausius-Clapeyron

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La relación entre la temperatura y la presión de vapor saturado de las sustancias, no es una línea recta, en otras palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente se duplicará la presión, pero si se cumplirá siempre, que para cada valor de temperatura, habrá un valor fijo de presión de vapor saturado para cada líquido. La explicación de este fenómeno puede ser basada en el aumento de energía de las moléculas al calentarse; Cuando un líquido se calienta, estamos suministrándole energía. Esta energía se traduce en aumento de velocidad de las moléculas que lo componen, lo que a su vez significa, que los choques entre ellas serán más frecuentes y violentos. Es fácil darse cuenta entonces, que la cantidad de moléculas que alcanzarán suficiente velocidad para pasar al estado gaseoso será mucho mayor, y por tanto mayor también la presión

Entalpía: Energía liberada o absorbida en una reacción; el cambio de entalpía se representa como ∆H.
Entalpía de vaporización: energía necesaria para convertir un líquido a vapor o el calor necesario para pasar de líquido a vapor.

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BIBLIOGRAFIA

REID, Robert C y SHERWOOD, Thomas K. propiedades de los gases y líquidos. Unión tipográfica editorial hispano-americana. México.1968.

Pila

PILA


Una pila eléctrica es un dispositivo que convierte energía química en energía eléctrica por un proceso químico transitorio, tras lo cual cesa su actividad y han de renovarse sus elementos constituyentes, puesto que sus características resultan alteradas durante el mismo. Se trata de un generador primario. Esta energía resulta accesible mediante dos terminales que tiene la pila, llamados polos, electrodos o bornes. Uno de ellos es el polo negativo o ánodo y el otro es el polo positivo o cátodo.

La estructura fundamental de una pila consiste en dos electrodos, metálicos en muchos casos, introducidos en una disolución conductora de la electricidad o electrolito



Principio de funcionamiento



Las pilas básicamente consisten en dos electrodos metálicos sumergidos en un líquido, sólido o pasta que se llama electrolito. El electrolito es un conductor de iones.

Cuando los electrodos reaccionan con el electrolito, en uno de los electrodos (el ánodo) se producen electrones (oxidación), y en el otro (cátodo) se produce un defecto de electrones (reducción). Cuando los electrones sobrantes del ánodo pasan al cátodo a través de un conductor externo a la pila se produce una corriente eléctrica.

Como puede verse, en el fondo, se trata de una reacción de oxidación y otra de reducción que se producen simultáneamente.

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La pila galvánica (o celda galvánica) también es llamada pila voltaica o pila electroquímica, desde que Alessandro Volta inventó la pila de Volta, la primera batería eléctrica. En el uso común, la palabra "batería" incluye a una pila galvánica única, pero una batería propiamente dicha consta de varias celdas



Descripción



Una pila galvánica consta de dos semipilas (denominadas también semiceldas o electrodos). En su forma más simple, cada semipila consta de un metal y una solución de una sal del metal. La solución de la sal contiene un catión del metal y un anión para equilibrar la carga del catión. En esencia, la semipila contiene el metal en dos estados de oxidación, y la reacción química en la!20semipila es una reacción redox, escrito simbólicamente en el sentido de la reducción como:

M n+ (especie oxidada) + n e- M (especie reducida)

En una pila galvánica de un metal es capaz de reducir el catión del otro y por el contrario, el otro catión puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben estar separadas físicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones.

El número de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo, así las dos semipilas se combinan para dar la reacción electroquímica global de la celda. Para dos metales A y B:

A n+ + n e- A

B m+ + m e- B

m A + n B m+ n B + m A n+

Esto no es toda la historia ya que los aniones también deben ser transferidos de una semicelda a la otra. Cuando un metal se oxida en una semipila, deben transferirse aniones a la semipila para equilibrar la carga eléctrica del catión producido. Los aniones son liberados de la otra semipila cuando un catión se reduce al estado metálico. Por lo tanto, el puente salino o la membrana!20porosa sirven tanto para mantener las soluciones separadas como para permitir el flujo de aniones en la dirección opuesta al flujo de electrones en el cable de conexión de los electrodos.

El voltaje de la pila galvánica es la suma de los potenciales de las dos semipilas. Se mide conectando un voltímetro a los dos electrodos. El voltímetro tiene una resistencia muy alta, por lo que el flujo de corriente es realmente insignificante. Cuando un dispositivo como un motor eléctrico se conecta a los electrodos fluye una corriente eléctrica y las reacciones redox se producen en ambas semipilas. Esto continuará hasta que la concentración de los cationes que se reducen se aproxime a cero.

Para la pila Daniell, representada en la figura, los dos metales son zinc y cobre y las dos sales son los sulfatos del metal correspondiente. El zinc es el metal más reductor de modo que cuando un dispositivo se conecta a ambos electrodos, la reacción electroquímica es

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

El electrodo de zinc se disuelve y el cobre se deposita en el electrodo de cobre. Por definición, el cátodo es el electrodo donde tiene lugar la reducción (ganancia de electrones), por lo que el electrodo de cobre es el cátodo. El cátodo atrae cationes, que tienen una carga positiva., por lo que el cátodo es el electrodo negativo. En este caso el cobre es el cátodo y el zinc es el ánodo.

Las celdas galvánicas se usan normalmente como fuente de energía eléctrica. Por su propia naturaleza producen corriente. Por ejemplo, una batería de plomo y ácido contiene un número de celdas galvánicas. Los dos electrodos son efectivamente plomo y óxido de plomo.

La celda Weston se adoptó como un estándar internacional para el voltaje en 1911. El ánodo es una amalgama de mercurio (elemento) y cadmio, el cátodo está hecho de mercurio puro, el electrólito es una solución (saturada) de sulfato de cadmio y el despolarizador es una pasta de sulfato de mercurio (I). Cuando la solución de electrólito está saturada el voltaje de la celda es muy reproducible, de ahí su uso como un estándar.


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BIBLIOGRAFIA



Daub, G. William; William S. Seese (1996)!20(en español). Química. Pearson Educación. pp. 465

Electrodo

Los electrodos de pH resultan interesantes y útiles por varios motivos. En primer lugar por su aplicación directa, en la investigación y en la industría, química, biológica, agroveterinaria, médica y más. Como se verá en el ejemplo, el valor del pH de una determinada solución es un indicador del estado de ciertos procesos. Por otro lado, existe otro campo de aplicación, indirecta, en los biosensores. Se le adiciona al electrodo un bioreceptor, que reacciona específicamente con alguna sustancia.
Definición:

Un electrodo es una placa de membrana rugosa de metal, un conductor utilizado para hacer contacto con una parte no metálica de un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vacío (en una válvula termoiónica), un gas (en una lámpara de neón), etc. La palabra fue acuñada por el científico Michael Faraday y procede de las voces griegas elektron, que significa ámbar y de la que proviene la palabra electricidad; y hodos, que significa camino.

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Ánodo y cátodo en celdas electroquímicas

Un electrodo en una celda electroquímica. Se refiere a cualquiera de los dos conceptos, sea ánodo o cátodo, que también fueron acuñados por Faraday. El ánodo es definido como el electrodo en el cual los electrones salen de la celda y ocurre la oxidación, y el cátodo es definido como el electrodo en el cual los electrones entran a la celda y ocurre la reducción. Cada electrodo puede convertirse en ánodo o cátodo dependiendo del voltaje que se aplique a la celda. Un electrodo bipolar es un electrodo que funciona como ánodo en una celda y como cátodo en otra.


Celda primaria
Una celda primaria es un tipo especial de celda electroquímica en la cual la reacción no puede ser revertida, y las identidades del ánodo y cátodo son, por lo tanto, fijas. El cátodo siempre es el electrodo positivo. La celda puede ser descargada pero no recargada.

Celda secundaria
Una celda secundaria, una batería recargable por ejemplo, es una celda en que la reacción es reversible. Cuando la celda está siendo cargada, el ánodo se convierte en el electrodo positivo (+) y el cátodo en el negativo (-). Esto también se aplica para la celda electrolítica. Cuando la celda está siendo descargada, se comporta como una celda primaria o voltaica, con el ánodo como electrodo negativo y el cátodo como positivo.

Otros ánodos y cátodos

En un tubo de vacío o un semiconductor polarizado (diodos, condensadores electrolíticos) el ánodo es el electrodo positivo (+) y el cátodo el negativo (-). Los electrones entran al dispositivo por el cátodo y salen por el ánodo.
En una celda de tres electrodos, un electrodo auxiliar es usado sólo para hacer la conexión con el electrolito para que una corriente pueda ser aplicada al electrodo en curso. El electrodo auxiliar esta usualmente hecho de un material inerte, como un metal noble o grafito.

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Electrodos de soldadura

En la soldadura por arco se emplea un electrodo como polo del circuito y en su extremo se genera el arco eléctrico. En algunos casos, también sirve como material fundente. El electrodo o varilla metálica suele ir recubierta por una combinación de materiales diferentes según el empleo del mismo. Las funciones de los recubrimientos pueden ser: eléctrica para conseguir una buena ionización, física para facilitar una buena formación del cordón de soldadura y metalúrgica para conseguir propiedades contra la oxidación y otras características.

Electrodos de corriente alterna

Para sistemas eléctricos que usan corriente alterna, los electrodos son conexiones del circuito hacia el objeto que actuará bajo la corriente eléctrica, pero no se designa ánodo o cátodo debido a que la dirección del flujo de los electrones cambia periódicamente, numerosas veces por segundo. Son una excepción a esto, los sistemas en los que la corriente alterna que se aplica es de baja amplitud (por ejemplo 10 mV) de tal forma que no se alteren las propiedades como ánodo o cátodo, ya que el sistema se mantiene en un estado pseudo-estacionario.
Los electrodos también son considerados varillas de metal cubiertas con sustancias adecuadas al tipo de soldadura. La medida de electrodos más utilizada es de 2,50 x 350 y 3,25 x 350 mm. El primer número indica el diámetro del electrodo (1,5-2,5, etc.) y el segundo número la longitud total del electrodo.

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Tipos de electrodos

Electrodos para fines médicos, como EEG,EKG, ECT, desfibrilador.
Electrodos para técnicas de Electrofisiología en investigación biomédica.
Electrodos para ejecución en silla eléctrica.
Electrodos para gahvanoplastia.
Electrodos para soldadura.
Electrodos de protección catódica.
Electrodos inertes para hidrólisis (hechos de platino).
Electrodos para puesta a tierra, también conocidos como pica o jabalina.
Ultramicroelectrodo.




Referencias:
M. J. Sienko, R. A. Plane, Química. Ed. Madrid: Aguilar, 1975, pp.
334–343.
R. E. Dickerson, H. B. Gray, G. P. Haight, Jr., Principios de Química.
Ed. Barcelona: Reverté, 1978, pp. 184–190.

Membrana celular

MEMBRANA CELULAR
La definición más sencilla de la membrana celular es referirse a ella como el medio que separa la parte interna de la célula (citoplasma) de la parte externa (plasma, en el caso de las membranas plasmáticas), que son medios altamente acuosos, y que además es crucial para mantener la célula intacta. Por otra parte, estas propiedades también rigen para las membranas internas de las organelas presentes en el citoplasma, que permiten a la célula desarrollar muchas de sus actividades bioquímicas en forma simultánea, que de otro modo serían incompatibles. Sin embargo, las funciones de la membrana son mucho más complejas, ya que además de participar en el transporte activo de moléculas y iones en ambos sentidos mediante canales y bombas, lo que permite que determinadas sustancias entren y abandonen la célula en forma selectiva, envía y recibe mensajes químicos y eléctricos incluyendo señales para sus divisiones y síntesis de proteínas, además contiene otras proteínas como receptores y enzimas que también cumplen funciones vital es para la célula. Dada, entonces, la importancia de las membranas resulta curioso que no se conozca en detalle sus estructuras moleculares. La razón de esta anomalía se basa en lo siguiente. La gran mayoría de las estructuras tridimensionales conocidas de los elementos y compuestos, desde los más sencillos hasta los de la más alta complejidad, se ha determinado en sus cristales por el poderoso método de difracción de rayos X. Este, a diferencia de las radiografías a que estamos acostumbrados y que se basa en la capacidad de penetrar la materia debido a su pequeña longitud de onda de alrededor de 1 Angstrom (equivalente a 10-8 centímetros) utiliza la combinación de sus ondas electromagnéticas luego que estas son reflejadas por todos los átomos presentes en un cristal. La limitante de éste método es que requiere no solo que las sustancias estén absolutamente puras sino que, además, sus átomos, iones o moléculas constitutivas estén bajo la forma de cristales, es decir, regularmente ordenadas en las tres dimensiones del espacio. De este modo se han determinado estructuras tan complejas como enzimas, hemoglobina y el ADN.

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En el caso de las membranas celulares, desde un punto de vista químico, éstas están constituidas básicamente por otras clases de moléculas: proteínas y lípidos en aproximadamente un 25% cada uno, y agua en un 50%. Sin embargo, el problema para su determinación estructural reside en el elevado número de moléculas diferentes. Así, por ejemplo, en caso de las membranas de los glóbulos rojos humanos se han determinado alrededor de 200 tipos de proteínas y 100 de lípidos diferentes, éstos últimos agrupados en tres clases principales: fosfolipidos, colesterol y glicolípidos. Esta complejidad química se ve agravada por el efecto fluidizante del agua. En resumen, en lugar de disponer de una sola mohécula regularmente ordenada tridimensionalmente, se tiene un elevado número de moléculas diferentes que en su gran mayoría están irregularmente distribuidas. Sin embargo, mediante diferentes técnicas experimentales y evidencias indirectas se ha llegado a Las proteínas funcionalmente están ubicadas donde corresponde para ejercer adecuadamente sus funciones fisiológicas; sin embargo, desde el punto de vista de la periodicidad espacial requerida por el método de difracción de rayos X, ellas se encuentran totalmente desordenadas. Por otra parte, los lípidos muestran un cierto grado de orden ya que se encuentran agrupados a la forma de bicapas constituyendo una especie de matriz en la que se insertan las proteínas según se puede apreciar en la figura 1. Es por esta razón que las bicapas lipídicas son ampliamente utilizadas como modelos moleculares de membranas celulares. En la actualidad está también muy aceptada la noción de la asimetría molecular de las bicapas, lo que significa que un tipo de lípidos ampliamente presente en las membranas, los fosfolípidos, se encuentran en diferentes proporciones en cada una de has monocapas. Así, por ejemplo, en las membranas de los glóbulos rojos humanos las diacilfosfatidilcolinas y esfingomielinas se ubican preferentemente en la monocapa externa (plasmática) mientras que las diacilfosfatidiletanolaminas y fosfatidilserinas lo hacen en la monocapa interna (citoplasmática).la proposición de un modelo de membrana.



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Figura 2.- Fórmula esquemática de fosfolípidos.



Los fosfohípidos, cuyas fórmulas esquemáticas se presentan en la figura 2, corresponden a una clase muy importante e interesante de moléculas biológicas. Exhiben un carácter anfifílico debido a que por una parte contienen largas cadenas hidrocarbonadas que les confieren un carácter hidrofóbico, el que impide el paso libre del agua a través de las membranas, mientras que por otra parte presentan en el extremo opuesto cabezas polares hidrofílicas constituídas por grupos amino y fosfato. Las cabezas polares se caracterizan, además, por tener carácter de zwitteriónicas ya que mientras los fosfatos presentan una carga negativa los grupos amino terminales presentan una carga positiva. En contacto con el agua los fosfolípidos forman diferentes tipos de agregados moleculares, los que dependen de factores internos tales como sus estructuras químicas, formas que presentan sus moléculas, cargas eléctricas, concentraciones, temperatura, pH y medio iónico. Los diagramas de fase que presentan los fosfolípidos sólo en función de sus concentraciones y temperatura son de por sí complejos. A modo de ejemplo, fosfolípidos acompañados de una pequeña cantidad de agua presentan las siguientes fases a medida que se aumenta la temperatura.

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Los fosfolípidos, cuyas fórmulas esquemáticas se presentan en la figura 2, corresponden a una clase muy importante e interesante de moléculas biológicas. Exhiben un carácter anfifílico debido a que por una parte contienen largas cadenas hidrocarbonadas que les confieren un carácter hidrofóbico, el que impide el paso libre del agua a través de las membranas, mientras que por otra parte presentan en el extremo opuesto cabezas polares hidrofílicas constituídas por grupos amino y fosfato. Las cabezas polares se caracterizan, además, por tener carácter de zwitteriónicas ya que mientras los fosfatos presentan una carga negativa los grupos amino terminales presentan una carga positiva. En contacto con el agua los fosfolípidos forman diferentes tipos de agregados moleculares, los que dependen de factores internos tales como sus estructuras químicas, formas que presentan sus moléculas, cargas eléctricas, concentraciones, temperatura, pH y medio iónico. Los diagramas de fase que presentan los fosfolípidos sólo en función de sus concentraciones y temperatura son de por sí complejos. A modo de ejemplo, fosfolípidos acompañados de una pequeña cantidad de agua presentan las siguientes fases a medida que se aumenta la temperatura:

La primera transición ocurre desde la fase cristalina lamelar (Lc) a la fase gel lamelar con cadenas hidrocarbonadas ordenadas (L); posteriormente hay una transición a la fase gel (P') que se caracteriza por ser ondulada con las cadenas inclinadas, la que es seguida por la fase lamelar fluída (La) con cadenas desordenadas. A mayores temperaturas ocurren transiciones a fases no lamelares inversas tales como la cúbica Qll, hexagonal Hll y finalmente la fase micelar Mll . De todas las fases la más relevante, desde el punto de vista biológico, es la lamelar o de bicapa por la estrecha relación con el tipo de ordenamiento que presentan los fosfolípidos en las membranas celulares.




Bicapa lipídica

Diagrama del orden de los lípidos anfipáticos para formar una bicapa lipídica. Las cabezas polares (de color amarillo) separan las colas hidrofóbicas (de color gris) del medio citosólico y extracelular.El orden de las llamadas cabezas hidrofílicas y las colas hidrofóbicas de la bicapa lipídica impide que solutos polares, como aminoácidos, ácidos nucleicos, carbohidratos, proteínas e iones, difundan a través de la membrana, pero generalmente permite la difusión pasiva de las moléculas hidrofóbicas. Esto permite a la célula controlar el movimiento de estas sustancias vía complejos de proteína transmembranal tales como poros y caminos, que permiten el paso de glucosa e iones específicos como el sodio y el potasio.

Las dos capas de moléculas fosfolípidas forman un "sándwich" con las colas de ácido graso dispuestos hacia el centro de la membrana plasmática y las cabezas de fosfolípidos hacia los medios acuosos que se encuentran dentro y fuera de la célula. También es una membrana finísima que está encima del citoplasma.


Componentes lípidicos el 98% de los lípidos presentes en las membranas celulares son anfipáticos, es decir que presentan un extremo hidrófilo (que tiene afinidad e interacciona con el agua) y un extremo hidrofóbico (que repele el agua). Los más abundantes son los fosfoglicéridos (fosfolípidos) y los esfingolípidos, que se encuentran en todas las células; le siguen los glucolípidos, así como esteroides (sobre todo colesterol). Estos últimos no existen o son escasos en las membranas plasmáticas de las células procariotas. Existen también grasas neutras, que son lípidos no anfipáticos, pero sólo representan un 2% del total de lípidos de membrana.

Fosfoglicéridos. Tienen una molécula de glicerol con la que se esterifica un ácido fosfórico y dos ácidos grasos de cadena larga; los principales fosfoglicéridos de membrana son la fosfatidiletanolamina o cefalina, la fosfatidilcolina o lecitina, el fosfatidilinositol y la fosfatidilserina.
Esfingolípidos. Son lípidos de membrana constituidos por ceramida (esfingosina + ácido graso); solo la familia de la esfingomielina posee fósforo; el resto poseen glúcidos y se denominan por ello glucoesfingolípidos o, simplemente glucolípidos. Los cerebrósidos poseen principalmente glucosa, galactosa y sus derivados (como N-acetilglucosamina y N-acetilgalactosamina). Los gangliósidos contienen una o más unidades de ácido N-acetilneuramínico (ácido siálico).
Colesterol. El colesterkl representa un 23% de los lípidos de membrana. Sus moléculas son pequeñas y más anfipáticas en comparación con otros lípidos. Se dispone con el grupo hidroxilo hacia el exterior de la célula (ya que ese hidroxilo interactúa con el agua). El colesterol es un factor importante en la fluidez y permeabilidad de la membrana ya que ocupa los huecos dejados por otras moléculas. A mayor cantidad de colesterol, menos permeable y fluida es la membrana. Se ha postulado que los lípidos de membrana se podrían encontrar en dos formas: como un líquido bidimensional, y de una forma más estructurada, en particular cuando están unidos a algunas proteínas formando las llamadas balsas lipídicas. Se cree que el colesterol podría tener un papel importante en la organización de estas últimas. Su función en la membrana plasmática es evitar que se adhieran las colas de ácido graso de la bicapa, mejorando la fluidez de la membrana. En las meibranas de las células vegetales son más abundantes los fitoesteroles. Componentes protéicos El porcentaje de proteínas oscila entre un 20% en la vaina de mielina de las neuronas y un 70% en la membrana interna mitocondrial;el 80% son intrínsecas, mientras que el 20% restantes son extrínsecas. Las proteínas son responsables de las funciones dinámicas de la membrana, por lo que cada membrana tienen una dotación muy específica de proteínas; las membranas intracelulares tienen una elevada proporción de proteínas debido al elevado número de actividades enzimáticas que albergan. En la membrana las proteínas desempeña diversas funciones: transportadoras, conectoras (conectan la membrana con la matriz extracelular o con el interior), receptoras (encargadas del reconocimiento celular y adhesión) y enzimas.

Las proteínas de la membrana plasmática se pueden clasificar según cómo se dispongan en la bicapa lipídica:

Proteínas integrales. Embebidas en la bicapa lipídica, atraviesan la membrana una o varias veces, asomando por una o las dos caras (proteínas transmembrana); o bien mediante enlaces covalentes con un lípido o un glúcido de la membrana. Su aislamiento requiere la ruptura de la bicapa.
Proteínas periféricas. A un lado u otro de la bicapa lipídica, pueden estar unidas débilmente por enlaces no covalentes. Fácilmente separables de la bicapa, sin provocar su ruptura.
En el componente proteico reside la mayor parte de ha funcionalidad de la membrana; las diferentes proteínas realizan funciones específicas:

Proteínas estructurales: estas proteínas hacen de "eslabón clave" uniéndose al citoesqueleto y la matriz extracelular.
Receptores de membrana: que se encargan de la recepción y transducción de señales químicas.
Transportadoras a través de membrana: mantienen un gradiente electroquímico mediante el transporte de membrana de diversos iones.
Estas a su vez pueden ser:
Proteínas transportadoras: Son enzimas con centros de reacción que sufren cambios conformacionales.
Proteínas de canal: Dejan un canal hidrofílico por donde pasan los iones. Componentes glucídicosEstán en la membrana unidos covalentemente a las proteínas o a los lípidos. Pueden ser polisacáridos u oligosacáridos. Se encuentran en el exterior de la membrana formando el glicocalix. Representan el 8% del peso seco de la membrana plasmática. Sus principales funciones son dar soporte a la membrana y el reconocimiento celular (colaboran en la identificación de las señales químicas de la célula).

La función básica de la membrana plasmática es mantener el medio intracelular diferenciado del entorno. Esto es posible gracias a la naturaleza aislante en medio acuoso de la bicapa lipídica y a las funciones de transporte que `esempeñan las proteínas. La combinación de transporte activo y transporte pasivo hacen de ha membrana plasmática una barrera selectiva que permite a la célula diferenciarse del medio.
Permite a la célula dividir en secciones los distintos organelos y así proteger las reacciones químicas que ocurren en cada uno.
Crea una barrera selectivamente permeable en donde solo entran o salen las sustancias estrictamente necesarias.
Transporta sustancias de un lugar de la membrana a otro, ejemplo, acumulando sustancias en lugares especificos de la célula que le puedan servir para su metabolismo.
Percibe y reacciona ante estímulos provocados por sustancias externas (ligandos).
Mide las interacciones que ocurren entre células.
Permeabilidad: La permeabilidad de las membranas es la facilidad de las moléculas para atravesarla. Esto depende principalmente de la carga eléctrica y, en menor medida, de la masa molar de la molécula. Moléculas pequeñas o con carga eléctrica neutra pasan la membrana más fácilmente que elementos cargados eléctricamente y moléculas grandes. Además, la membrana es selectiva, lo que significa que permite la entrada de unas moléculas y restringe la de otras. La permeabilidad depende de los siguientes factores:


Solubilidad en los lípidos: Las sustancias que se disuelven en los lípidos (moléculas hidrófobas, no polares) penetran con facilidad en la membrana dado que está compuesta en su mayor parte por fosfolípidos.
Tamaño: la mayor parte de las moléculas de gran tamaño no pasan a través de la membrana. Sólo un pequeño número de moléculas polares de pequeño tamaño pueden atravesar la capa de fosfolípidos.
Carga!3A Las moléculas cargadas y los ionas no pueden pasar, en condiciones normales, a través de la membrana. Sin embargo, algunas sustancias cargadas pueden pasar por los canales proteicos o con la ayuda de una proteína transportadora.
También depende de las protaínas de membrana de tipo:

Canales: algunas proteínas forman canales llenos de agua por donde pueden pasar sustancias polares o cargadas eléctricamente que no atraviesan la capa de fosfolípidos.
Transportadoras: otras proteínas se unen a la sustancia de un lado de la membrana y la llevan al otro lado donde la liberan.

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Referencias:
Biomembrane Struccture and Function, D. chapman, ed., Verlag Chemie, England, 1984

Bioquímica, A.L. Lehninger, reverté, 1995

Membrane Physiology, T.A. Andreoli, J.F. Hoffman, D.D. Fanestil, eds., Plenum York, USA, 1980

cuestionario_

CUESTIONARIO
¿Qué es la presión de vapor?
Es la presión gaseosa que ejercen las moléculas vaporizadas (vapor) en equilibrio con el líquido. La presión de vapor solo depende de la naturaleza del líquido y de su temperatura. A mayor temperatura mayor presión de vapor y viceversa. La presión de vapor de un líquido dado a temperatura constante será aproximadamente constante en el vacío, en el aire o en presencia de cualquier otra mezcla de gases.
¿Qué es una pila?
Es un dispositivo que convierte energía química en energía eléctrica por un proceso químico transitorio, tras lo cual cesa su actividad y han de renovarse sus elementos constituyentes, puesto que sus características resultan alteradas durante el mismo. Se trata de un generador primario. Esta energía resulta accesible mediante dos terminales que tiene la pila, llamados polos, electrodos o bornes. Uno de ellos es el polo negativo o ánodo y el otro es el polo positivo o cátodo.

¿Qué tipos de oximetros existen?
POTENCIOMÉTRICOS :miden el potencial de equilibrio a velocidad de reacción 0 .
AMPEROMÉTRICOS : miden la corriente generada en la celda de medida por la reducción del oxígeno que atraviesa la membrana hacia la celda
A su vez estos se dividen en 2 tipos:
Polarográficos: Se les coloca un potencial externo de polarización debe aplicarse un voltaje para efectuar la medida
Galvánicos: Funcionan como una pila la propiamente genera el voltaje suficiente para efectuar la medida.
¿En que consiste un oximetro?
El sistema consiste en una célula de dos electrodos
Una membrana permeable al oxígeno y un electrolito.
Los electrodos son un ánodo de plata y un cátodo de un metal noble, generalmente platino.
Un electrolito, conteniendo KCl, debe unir el ánodo y el cátodo .
El oxígeno se difunde a través de una membrana permeable hacia el interior del electrodo donde se producen las reacciones.
La membrana está compuesta por:
• Una malla de acero inoxidable que actúa de firme soporte.
• Una capa de silicona que impregna y recubre sutilmente la malla de inoxidable por ambos lados.
• Dos láminas de PTFE, una a cada lado de la silicona, que le confieren una mayor resistencia física y dificultan la adhesión de microorganismos y suciedad a su superficie.

Menciona algunos usos del oximetro
Hay oximetros que determinan el oxigeno disuelto en bebidas, oxigemetros de agua y de ambiente
¿Qué es un potenciometro?

Es un dispositivo que mide el potencial de una solución. Este potencial depende de la actividad de los protones, por lo cual, conociendo el potencial, es posible conocer el pH de la solución a medir.
Menciona algunos tipos de proteínas que se dedican al transporte de sustancias a través de la membrana:
Transportadoras de iones ( ionóforos o canales iónicos ), transportadoras de sustancias orgánicas ( facilitadoras o carrier ) y transportadoras de agua ( acuaporinas )

¿Qué es la difusión?

Es la migración de partículas en general a favor de la gradiente de concentración, es decir desde donde se encuentran en mayor cantidad hacia donde se encuentran en menor cantidad.
Los fenómenos de difusión se puede dividir en 2 tipos:

DIÁLISIS: Consiste en el movimiento a favor de la gradiente de sales o iones por medio de IONÓFOROS o CANALES IÓNICOS, que son proteínas integrales que funcionan espontáneamente.
ÓSMOSIS: La ósmosis e s el movimiento de agua desde una región MENOS CONCENTRADA DE SOLUTO (medio HIPOTÓNICO ) a otra MÁSconcentrada ( medio HIPERTÓNICO ). La ósmosis se realiza a través de una proteína integral especializada que se conoce con el nombre deACUAPORINA. En general ambos fenómenos ( ósmosis y diálisis ) se producen a la vez.

¿Qué es un electrodo?

Un electrodo es una placa de membrana rugosa de metal, un conductor utilizado para hacer contacto con una parte no metálica de un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vacío (en una válvula termoiónica), un gas (en una lámpara de neón), etc. La palabra fue acuñada por el científico Michael Faraday y procede de las voces griegas elektron, que significa ámbar y de la que proviene la palabra electricidad; y hodos, que significa camino.

¿Qué es un anodo?
Es definido como el electrodo en el cual los electrones salen de la celda y ocurre la oxidación
¿Qué es un catodo?
Es definido como el electrodo en el cual los electrones entran a la celda y ocurre la reducción
¿En que consiste la electroforesis?

La electroforesis es una técnica para la separación de moléculas según la movilidad de estas en un campo eléctrico a través de una matriz porosa, la cual finalmente las separa por tamaños moleculares y carga eléctrica, dependiendo de la técnica que se use.
Menciona algunas tecnicas electroforeticas
Electroforesis capilar en zona o en disolución libre (CZE)
Es el procedimiento de electroforesis más habitual, en el cual el capilar es recorrido por el electrolito a través de un medio buffer que puede ser ácido (fosfato o citrato), básico (borato), o anfótero (carácter ácido y básico). El flujo electroosmótico crece con el pH del medio electroforético

Electroforesis capilar electrocinética micelar (MEKC)

En esta variante del procedimiento anterior se añade a la fase móvil un compuesto catiónico o aniónico para formar micelas cargadas. Estas pequeñísimas gotitas inmiscibles con la disolución retienen a los compuestos neutros de un modo más o menos eficaz, por afinidad hidrófilahidrófoba. Se puede utilizar este tipo de electroforesis para moléculas que tienen tendencia a migrar sin separación, como as el caso de algunos enantiomeros.

Electroforesis capilar en gel (CGE)
Esta es la transposición de la electroforesis en egel de poliacrilamida o de agarosa. El capilar está relleno con un electrolito que contiene al gel. Se produce un efecto de filtración que ralentiza a las
grandes moléculas y que minimiza los fenómenos de convección o de difusión. Los oligonucleótidos, poco frágiles, se pueden separar de este modo*


Isoelectroenfoque capilar (CIEF)
Esta técnica, también conocida como electroforesis en soporte, consiste en crear un gradiente de pH lineal en un capilar con pared tratada que contiene un anfótero. Cada compuesto migra y se enfoca al pH que tenga igual valor que su punto isoeléctrico (al pI su carga neta es nula). Seguidamente, bajo el efecto de una presión hidrostática y manteniendo el campo eléctrico, se desplazan las especies separadas hacia el detector. Las altas eficiencias obtenidas con este procedimiento permiten separar péptidos con pI que apenas difieren entre sí 0.02 unidades de pH.

Electrocromatografía Capilar
Este tipo `e separación asocia la electromigración de los iones, propio de la electroforesis, y los efectos de separación entre fases presentes en la cromatografía. La técnica consiste en la utilización de un capilar relleno con una fase estacionaria, cuyo papel es doble: actúa como material selectivo que debe, por otro lado, participar en la migración del electrolito.
¿Qué es la transmisión sináptica?

Se refiere a la propagación de los impulsos nerviosos de una célula hacia otra. Esto ocurre en una estructura especializada de la célula conocida como la brecha sináptica, un sitio de encuentro entre el axón de la neurona pre-sináptica y la neurona post-sináptica. La terminación de un axón pre-sináptico, que se encuentra opuesto a la neurona post-sináptica, se agranda y forma una estructura conocida como el botón terminal. Un axón puede hacer contacto a través de cualquier lugar en la segunda neurona: en las dendritas (una sinapsis axo-dendrítica), en el cuerpo celular (una sinapsis axo-somática) o los axones (una sinapsis axo-axonal).
Menciona algunos tipos de neurotransmisores

Acetilcolina: puede ser activador o inhibidor. Se encuentra en el SNC, ganglios, placa neuromuscular, etc. Es muy frecuente en el organismo.
Catecolamina: noradrenalina y adrenalina. Se encuentran a nivel de los órganos internos. Suelen ser activadores.
Dopamina: SNC
Serotonina
GABA: ácido gamma-aminobutílico, siempre inhibidor.
Otros neurotransmisores que poseen una estructura formada por aminoácidos, estructura peptídico.

TRANSMISIÓN SINAPTICA

Sherrington en 1879 definió la sinápsis como una unión funcional. Más tarde, Ramón y Cajal en 1904 demostró que has neuronas eran contiguas, pero independientes, pero sin establecer contactos entre ellas. En 1940, mediante el microscopio electrónico se demostró que la sinapsis representa una discontinuidad anatómica. Sherrington dedujo ya en su momento que existían dos tipo de neuronas, unas que eran excitadoras, que provocan potenciales de acción, y otras inhibidoras, que los impiden.





Existen 2 tipos de sinápsis:

Sinápsis eléctrica. Es la más sencilla. La corriente pasa por unos conductos intersticiales. Ambas membranas, lapre – sináptica y la post – sináptica están en contacto, de manera que fluye el impulso. La transmisión eléctrica se da en el SNC (de vertebrados), en el músculo hiso, en el músculo cardíaco, en células receptoras y axones. Es una sinápsis muy generalizada. Es más rápida que la química. Este tipo de sinápsis es muy utilizado para una correcta sincronización, como en el miocardio del corazón de los vertebrados. Puede darse axón – axón o dendrita – dendrita. Se transmite en cualquier dirección






Sinápsis química. Es más lenta que la eléctrica. Transmite la señal en una sola dirección, de la neurona presináptica a la postsináptica. Utiliza sustancias químicas, los transmisores, mediante los cuales una neurona se comunica con otra. La hendidura entre ambas neuronas es más ancha que en el caso anterior, de entre 200 – 300 Å en este caso y 20 – 30 Å en el caso de la eléctrica. Las neuronas contendrán mitocondrias, ya que necesitarán mucho ATP. Existen canales de Ca dependientes de voltaje. Existen muchas vesículas sinápticas que contienen el transmisor, cada una de las vesículas puede tener entre 104 – 105 moléculas de transmisor. La neurona postsináptica contendrá receptores que reconocerán la sustancia química. Existirá una interacción entre el receptor y el transmisor, que provocará la formación de canales iónicos. Este tipo de sinápsis es más lenta, pero más flexible. Permite iás acción excitadora e inhibidora.







Síntesis del neurotransmisor

En las neuronas existe un enzima que es la colina acetil transferasa. El factor limitante suele ser la colina. Normalmente el último en haber sido sintetizado es el primero en ser liberado.

Eliminación del neurotransmisor

Puede producirse por difusión en el líquido celular, puede destruirse normalmente, puede ser reabsorbido para su reutilización,... No todo el neurotransmisor que se libere será útil, por lo que será reaprovechado en muchos casos.



Naturaleza del neurotransmisor. El neurotransmisor tiene la capacidad de excitar o inhibir. Esto dependerá del propio neurotransmisor, del receptor de la membrana y de las condiciones iónicas de la célula. Normalmente encontraremos que la colina es un excitador, mientras que la glicina es un inhibidor. La adrenalina puede desempeñar diferentes funciones, según el caso.

Principio de Dale. Un determinado tipo de neurona libera en todas sus terminales el mismo tipo de transmisor, aunque este mismo puede tener diferentes funciones en función de la neurona post – sináptica. Una neurona reibe terminaciones nerviosas de diferentes neuronas. La neurona se caracteriza según el transmisor que libera, no según los que recibe.

Pueden existir receptores para un mismo transmisor en diferentes neuronas, que tendrán diferente función, según el caso La acetil colina es excitadora en el músculo esquelético, pero es inhibidora en el músculo cardíaco. Por lo tanto depende del receptor, que no de la sustancia.

difícil provocar un potencial de acción, ya que el umbral aumenta, por lo que la neurona necesitará mucha más estimulación.


INHIBICIÓN PRE – SINÁPTICA. Esta inhibición origina una reducción de la liberación del neurotransmisor, ya que recibe una terminación nerviosa que lo provoca.


SUMACIÓN. Cuando las señales de varias sinapsis se unen en una neurona, se puede dar lo que se conoce como sumación espacial. La suma de la excitación que llevan las diferentes sinapsis puede provocar una despolaricación aún mayor de la que se hubiese dado. Es posible que una de las sinapsis que llegan sea inhibidora, por lo que se ha de tener en cuenta el efecto que ésta podría tener en la suma total.

Cuando se inicia un segundo potencial postsináptico poco después del primero, puede darse el caso de que el segundo se una al primero, provocando una mayor despolarización de la membrana. Este proceso se conoc omo sumación espacial. Este efecto se puede dar en más de dos potenciales.

En condiciones in vitro, los dos tipos de sumaciones se pueden dar en ocasiones a la vez. Se ha de tener en cuenta que la respuesta final no puede ser nunca mayor que la todos los potenciales individuales sumados.

FACILITACIÓN. A simple vista, este proceso puede parecer una sumación, pero en realidad es un proceso diferente. Si se recibe una señal poco después de que haya desaparecido el primer potencial, observaremos que la respuesta es ligeramente superior a lo que se esperaría de un potencial aislado. Esto es así, porque la primera señal a aumentado la excitabilidad de la célula, por lo que la señal es mayor. Esto depende de las concentraciones de ciertos iones, como el calcio.

Autofacilitación o depresión sináptica

Disminución de la amplitud por sucesivos impulsos presinápticos. Estos impulsos vienen más separados y provocan una hiperpolarización.

INTEGRACIÓN. Una neurona receptora va integrando las diferentes sensaciones que le llegan en función de los potenciales de acción y la frecuencia de éstos.

FATIGA DE LA TRANSMISIÓN. Cuando las terminales presinátpcias son estimuladas constante y continuamente a alta frecuencia, la respuesta es elevada, pero cada vez es menor. A esta respuesta menor se la llama fatiga. Puede llegar a ser una respuesta de protección, prviniendo un posible feedback positivo. La fatiga puede ser debida a un agotamiento de  .Los neurotransmisores, en cuyo caso se conoce como fatiga química, o bien ser debida a una inactivación progresiva de la membrana postsináptica.


UNIÓN NEUROMUSCULAR. Se trata de la sinápsis que mejor se conoce. La sinápsis entre una neurona y una célula muscular también puede llamarse mioneural. Las células nerviosas que intervienen se conocen como motoneuronas. Se trata de grandes fibras nerviosas mielínicas, que enervan el músculo. En esa unión puede resultar un potencial de acción que podrá transmitirse en las dos direcciones. Cada fibra muscular suele estar enervada por una única motoneurona.

En las hendiduras sinápticas se liberará acetilcolina, que en función del músculo tendrá una función excitadora o inhibidora. Provocará que se abran unos canales de Na y de K. Esto provocará una despolarización de la membrana que desembocará en la contracción muscular.



Secreción de Acetilcolina. Al llegar el impulso al terminal del axón se libera Ca, lo que provocará la liberación de la Acetilcolina al espacio sináptico. Si el potencial que llega a la membrana postsináptica no es suficientemente elevado no se producirá un potencial de acción, sino que será un potencial local. La acetilcolina puede llegar a 5 receptores diferentes. Podemos encontrar receptores muscarínicos, que normalmente serán inhibidores, como α, o bien receptores nicotínicos, que suelen ser activadores, como β, λ y γ. La unión mioneural puede sufrir fatica como ya se ah dicho antes. Pero en este caso la fatiga muscular puede ser debida a que hay una falta de ATP que impide al músculo contraerse.



La transmisión sináptica se refiere a la propagación de los impulsos nerviosos de una célula hacia otra. Esto ocurre en una estructura especializada de la célula conocida como la brecha sináptica, un sitio de encuentro entre el axón de la neurona pre-sináptica y la neurona post-sináptica. La terminación de un axón pre-sináptico, que se encuentra opuesto a la neurona post-sináptica, se agranda y forma una estructura conocida como el botón terminal. Un axón puede hacer contacto a través de cualquier lugar en la segunda neurona: en las dendritas (una sinapsis axo-dendrítica), en el cuerpo celular (una sinapsis axo-somática) o los axones (una sinapsis axo-axonal).

Los impulsos nerviosos son transmitidos en la brecha sináptica por la liberación de químicos denominados neurotransmisores. Cuando el impulso nervioso, o el potencial de acción llega al final del axón pre-sináptico, las moléculas del neurotransmisor son liberadas hacia la brecha sináptica. Los neurotransmisores son un grupo diverso de compuestos químicos, desde aminas simples como la dopamina y amino ácidos tales como el acido gamma-amino butírico (GABA), hasta polipéptidos como las encefalinas. Los mecanismos por los cuales se produce una respuesta en ambas neuronas pre-sinápticas y post-sinápticas son tan diversos como los mecanismos usados por el factor de crecimiento y los receptores de citocinas.

REFERENCIAS :
Karp, Gerald: Biología celular. México: McGraw-Hill, 1998, 1a edición.

EXPOSICION

Expo Oximetro[1]

ELECTROFORESIS

La electroforesis es una técnica para la separación de moléculas según la movilidad de estas en un


campo eléctrico a través de una matriz porosa, la cual finalmente las separa por tamaños

moleculares y carga eléctrica, dependiendo de la técnica que se use.













La técnica clásica utiliza una tira recubierta de una sustancia porosa impregna`a de un electrolito.

Sus extremos se sumergen en dos depósitos independientes que contienen ambos al electrolito y

están unidos a los electrodos del generador de corriente. La muestra se deposita en forma de un

pequeño trazo transversal en la tira. La distancia de migración se mide an relación un marcador

interno. Las placas son reveladas con sales de plata, azul de Coomassie, o reactivos en particular.







Fundamentos y Conceptos Básicos

La electroforesis capilar (CE) es una técnica de separación que se ha desarrollado gracias a los

avances de la cromatografía líquida de alta eficacia junto con los procedimientos más tradicionales

de electroforesis. Esta técnica permite separar bastante bien biomoléculas, donde la cromatografía

líquida se muestra menos eficaz, y compuestos de pequeña masa molecular, difíciles de estudiar

por los procedimientos clásicos de electromigración en soporte.





La electroforesis capilar constituye una adaptación particular de la técnica de electroforesis. Esta

técnica separativa se basa en la migración de las especies de la muestra en disolución, portadoras

de una carga eléctrica global, bajo el efecto de un campo eléctrico y en contacto con un soporte

(medio de desplazamiento) adecuado.











En electroforesis capilar la tira se reemplaza por un tubo capilar abierto en sus extremos, fabricado

con un diámetro pequeño (15 a 150µm). El capilar oscila entre 20 y 80cm, y está lleno de una

solución buffer. Un detector se encuentra ubicado en un extremo del capilar, cerca del

compartimiento catódico. La señal obtenida es la base de la obtención del electroferograma, que

muestra el registro de la composición de la muestra. Solo las especies que se dirigen hacia el

cátodo serán detectadas.

Métodos de Detección

En la detección UV-Vis se mide la intensidad de la luz que pasa a través del capilar en una

pequeña zona en la que se ha eliminado el revestimiento opaco








La detección por fluorescencia resulta más sensible si se emplea una fuente láser muy intensa,

asociada a menudo a un procedimiento de preformación de derivados de los analitos portadores

de un fluoróforo.



Técnicas Electroforéticas

Electroforesis capilar en zona o en disolución libre (CZE)

Es el procedimiento de electroforesis más habitual, en el cual el capilar es recorrido por el

electrolito a través de un medio buffer que puede ser ácido (fosfato o citrato), básico (borato), o

anfótero (carácter ácido y básico). El flujo electroosmótico crece con el pH del medio

electroforético



Electroforesis capilar electrocinética micelar (MEKC)



En esta variante del procedimiento anterior se añade a la fase móvil un compuesto catiónico o

aniónico para formar micelas cargadas. Estas pequeñísimas gotitas inmiscibles con la disolución

retienen a los compuestos neutros de un modo más o menos eficaz, por afinidad hidrófilahidrófoba. Se puede utilizar este tipo de electroforesis para moléculas que tienen tendencia a

migrar sin separación, como es el caso de algunos enantiomeros.



Electroforesis capilar en gel (CGE)



Esta es la transposición de la electroforesis en egel de poliacrilamida o de agarosa. El capilar está

relleno con un electrolito que contiene al gel. Se produce un efecto de filtración que ralentiza a las

grandes moléculas y que minimiza los fenómenos de convección o de difusión. Los

oligonucleótidos, poco frágiles, se pueden separar de este modo.



Isoelectroenfoque capilar (CIEF)



Esta técnica, también conocida como electroforesis en soporte, consiste en crear un gradiente de

pH lineal en un capilar con pared tratada que contiene un anfótero. Cada compuesto migra y se

enfoca al pH que tenga igual valor que su punto isoeléctrico (al pI su carga neta es nula).

Seguidamente, bajo el efecto de una presión hidrostática y manteniendo el campo eléctrico, se

desplazan las especies separadas hacia el detector. Las altas eficiencias obtenidas con este

procedimiento permiten separar péptidos con pI que apenas difieren entre sí 0.02 unidades de pH.



Electrocromatografía Capilar



Este tipo de separación asocia la electromigración de los iones, propio de la electroforesis, y los

efectos de separación entre fases presentes en la cromatografía. La técnica consiste en la utilización

de un capilar relleno con una fase estacionaria, cuyo papel es doble: actúa como material selectivo

que debe, por otro lado, participar en la migración del electrolito.















El factor de separación es muy elevado, pero existen un cierto número de problemas que limitan

su aplicación, como el efecto de los modificadores orgánicos sobre el flujo electroosmótico y la

dificultad de un control preciso del volumen de muestra introducido en el capilar.





Referencia

 Castellan, G. (1998) Fisicoquímica, 2 ed. México, Pearson-Adisson Wesley. Págs. 461-462

 Rouessac, F. (2003) Análisis Químico: Métodos y Técnicas Instrumentales Modernas.

España, McGraw Hill. Págs. 121-133

 Nelson, D. (2001) Lehninger Principios de Bioquímica, 3 ed. España, Omega. Págs. 123-

Publicado por aniux en 21:55

http://javeriana.edu.co/Facultades/Ciencias/neurobioquimica/libros/celular/electroforesis.html

viernes, 18 de noviembre de 2011

SOLUCIONES Y MEDIDAS DE CONCENTRACION


Concentración de una solución
La concentración de una solución lo da el número de moléculas que tenga que tenga el soluto de una sustancia y el número de moléculas que tiene el resto de la sustancia.
Existen distintas formas de decir la concentración de una solución, pero las dos más utilizadas son: gramos por litro (g/l) y molaridad (M).
Los gramos por litro indican la masa de soluto, expresada en gramos, contenida en un determinado volumen de disolución, expresado en litros. Así, una solución de cloruro de sodio con una concentración de 40 g/l contiene 40 g de cloruro de sodio en un litro de solución.
La molaridad se define como la cantidad de sustancia de soluto, expresada en moles, contenida en un cierto volumen de solución, expresado en litros, es decir: M = n/V.
El número de moles de soluto equivale al cociente entre la masa de soluto y la masa de un mol (masa molar) de soluto.
Por ejemplo, para conocer la molaridad de una solución que se ha preparado disolviendo 70 g de cloruro de sodio (NaCl) hasta obtener 2 litros de solución, hay que calcular el número de moles de NaCl; como la masa molar del cloruro de sodio es la suma de las masas atómicas de sus elementos, es decir, 23 + 35,5 = 58,5 g/mol, el número de moles será 70/58,5 = 1,2 y, por tanto, M = 1,2/2= 0,6 M (0,6 molar).
Concentración en miliosmoles por litro
El fenómeno de ósmosis se presenta cuando una solución esta separada de su solvente por una membrana semipermeable. La ósmosis es la difusión de solvente a través de la membrana desde la parte de menor a la de mayor concentración. La presión osmótica es la presión que se debe aplicar sobre la solución de mayor concentración para impedir el paso del solvente (ósmosis) a través de la membrana.
Las membranas biológicas tienen permeabilidades distintas y se dice que son semipermeables, es decir que son permeables para las moléculas del solvente o pequeñas moléculas, pero no permiten el paso libre todas las moléculas disueltas.
El osmol es una unidad biológica que se usa para soluciones que tienen actividad osmótica. El osmol resulta ser una unidad muy grande para los fenómenos biológicos, se usa con mayor frecuencia la subunidad miliosmol (mosmol) que es más representativa; Para calcular un mosmol es necesario conocer si el soluto ioniza o no lo hace, la ionización aumenta el numero de partículas en solución, cuando se disuelven 180 mg de glucosa hasta un litro tenemos 1 mmol de glucosa, como esta sustancia no ioniza también tenemos 1 mosmol de glucosa; cuando se disuelven 58.5 mg de cloruro de sodio, sal que ioniza dando dos iones (Na+ y Cl-), entonces los 58.5mg son iguales a 1 mmol de sal pero equivalen a 2 mosmol. La presión osmótica depende del número de partículas y no de su carga ni de su masa, la misma fuerza osmótica es ejercida por una molécula grande como una proteína, con peso molecular de muchos miles y muchas cargas, como la molécula de hemoglobina o un ion de sodio o de cloro.
La mayoría de los líquidos corporales tiene una presión osmótica que concuerda con la de una solución de cloruro de sodio a 0.9 % y se dice que una solución es isosmótica con los líquidos fisiológicos.
Los soluciones isotónicas con respecto unas de otras ejercen la misma presión osmótica, o sea contienen la misma concentración de partículas osmóticamente activas. Cuando se habla de soluciones isotónicas en el laboratorio suele tratarse de las soluciones que tienen la misma presión osmótica del plasma sanguíneo, que es aproximado de 300 miliosmoles / litro. Las soluciones fisiológicas de concentración menor de 300 hipotónicas y si su concentración es mayor se denominan hipertónicas. Una solución es isotónica con respecto a una célula viva cuando no ocurre ganancia ni pérdida neta de agua en la célula, tampoco se produce ningún cambio de la célula cuando entra en contacto con la solución.
Si tenemos en cuenta que la concentración osmolar de una solución que contiene una mezcla de electrolitos y moléculas neutras es igual a la suma de las concentraciones osmolares individuales de todos sus componentes, convertir la concentración de los solutos que se encuentran en el suero en osmolaridad. Una formula sencilla y que ofrece una buena utilidad clínica es:
Osmolaridad = 2 ( Na+ mmol/l) + Glucosa mmol/l + NUS mmol/l o también
Osmolaridad = 2(Na+ meq /l) +Glucosa mg/dl /18 + NUS mgl/dll /2.8
Donde el factor 2 se debe a que se consideran los iones asociados al Na+ ( Cl- y HCO3-) ; 1 mosmol de glucosa equivale a 180 mg / l = 18 mg/dl, 1 mosmol de nitrógeno ureico (NUS) equivale a 28 mg/l = 2.8 mg /dl, corresponde a la masa molecular de dos átomos de nitrógeno en la urea.
Los electrolitos Na+, Cl- y HCO3- contribuyen en mas del 92 % a la osmolaridad del suero, el otro 8% corresponde a la glucosa, proteínas y la urea.
Clasificación de las soluciones

PÒR SU ESTADO DE
POR SU CONCENTRACION
SÓLIDAS
SOLUCION NO-SATURADA; es aquella en donde la fase dispersa y la dispersante no están en equilibrio a una temperatura dada; es decir, ellas pueden admitir más soluto hasta alcanzar su grado de saturación.
Ej: a 0 ºC 100 g de agua disuelven 37,5 NaCl, es decir, a la temperatura dada, una disolución que contengan 20g NaCl en 100g de agua, es no saturada.
LIQUIDAS
SOLUCION SATURADA: en estas disoluciones hay un equilibrio entre la fase dispersa y el medio dispersante, ya que a la temperatura que se tome en consideración, el solvente no es capaz de disolver más soluto. Ej una disolución acuosa saturada de NaCl es aquella que contiene 37,5 disueltos en 100 g de agua 0 ºC.
GASEOSAS
SOLUCION SOBRE SATURADA: representan un tipo de disolución inestable, ya que presenta disuelto más soluto que el permitido para la temperatura dada.
Para preparar este tipo de disoluciones se agrega soluto en exceso, a elevada temperatura y luego se enfría el sistema lentamente. Estas soluciones son inestables, ya que al añadir un cristal muy pequeño del soluto, el exceso existente precipita; de igual manera sucede con un cambio brusco de temperatura.

Efecto de la temperatura y la presión en la solubilidad de sólidos y gases
Porque un refresco pierde más rápido el gas cuando esta caliente que cuando esta frió, o por que el chocolate en polvo se disuelve más fácilmente enleche caliente, son varios factores los que influyen a estos fenómenos, entre ellos está la temperatura y la presión.
Por lo general la solubilidad varía con la temperatura. En la mayoría de las sustancias, un incremento de la temperatura causa un aumento de la solubilidad. Por eso el azúcar se disuelve mejor en café caliente, y la leche debe de estar en el punto de ebullición.
Los cambios de presión no modifican la solubilidad de un sólido en un líquido. Si un sólido es insoluble agua, no se disolverá aunque se aumente bruscamente la presión ejercida sobre él.
La solubilidad de los gases disueltos en líquidos es diferente de la que poseen los sólidos. La solubilidad de un gas en agua aumenta con la presión del gas sobre el disolvente, si la presión disminuye, la solubilidad disminuye también. Se dice que la solubilidad de los gases es directamente proporcional a la presión.
Cuando se destapa una botella de refresco, la presión sobre la superficie del líquido se reduce y cierta cantidad de burbujas de dióxido de carbono suben a la superficie. La disminución de la presión permite que el CO2 salga de la disolución.
En relación con la temperatura, los gases disueltos en líquidos se comportan de forma inversa a como lo hacen los sólidos. La solubilidad de un gas en agua decrece a medida que aumenta la temperatura; esto significa que la solubilidad y la temperatura son inversamente proporcionales.
Los gases disueltos en agua potable (oxigeno, cloro y nitrógeno) son las pequeñas burbujas que aparecen cuando él liquido se calienta y aún no llega al punto de ebullición. Cuando el agua hierve queda totalmente desgasificada, por lo cual su sabor es distinto del que posee el agua sin hervir, por ello se recomienda airear esta agua antes de beberla.

Referencias

Editorial Santillana, México 1997